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膨潤土與有機陽離子的相互作用

時間:2014-05-21 10:06:33

作者:世邦機器

膨潤土與有機陽離子的相互作用

膨潤土結(jié)構(gòu)中鋁氧八面體層的部分Al3+被Mg2+所取代,使膨潤土層帶上負電荷,為了平衡這些負電荷,常有一些金屬離子(如Na+、K+、Ca2+、Mg2+等)嵌入膨潤土層間,這些離子能被其它金屬離子(如Cu2+、Ru2+、Fe3+等)交換,也能與有機離子(如季銨陽離子、一些陽離子染料等)發(fā)生離子交換反應(yīng),把這些有機陽離子帶入膨潤土層間。膨潤土生產(chǎn)工藝比較復(fù)雜,對膨潤土生產(chǎn)線上的要求也是比較高的。有機陽離子的引入,使膨潤土層間距增大,有機相增加,對膨潤土的吸附特性具有顯著的影響。

(1)膨潤土與有機陽離子的反應(yīng)機理 膨潤土與有機陽離子的反應(yīng)機制與其反應(yīng)產(chǎn)物――有機膨潤土的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。

Step Hen等(1988)把十六烷基三甲基銨陽離子(HDTMA)經(jīng)離子交換進入膨潤土層間后,發(fā)現(xiàn)膨潤土對水溶液中 的苯、二氯苯、全氯乙烯等有機物的吸附量比原來的膨潤土多10~30倍。據(jù)此推測,有機陽離子進入膨潤土包括上述兩個階段:離子交換吸附和分配吸附。

吳平霄(2003)則稱這種分配吸附為疏水鍵吸附,他認為膨潤土對有機物的吸附有離子交換吸附和疏水鍵吸附兩種。通常有機陽離子與膨潤土的離子交換反應(yīng)在水溶液中進行。當加入的有機陽離子量小于膨潤土的離子交換能力(CEC)時,所有的有機陽離子基本上都通過離子交換吸附在膨潤土中。即使在高離子強度的鹽溶液中,也很難置換出有機陽離子。而當加入的有機陽離子量大于膨潤土的CEC是,已存在于膨潤土層間的有機物通過疏水鍵吸附溶液中的有機物,形成帶電復(fù)合物。這種吸附作用與有機陽離子在黏土礦物層間的排列方式有關(guān)。

馮波等(20O2) 研究結(jié)果表明,膨潤土在吸附有機陽離子過程中. 隨著進入膨潤土層間的有機陽離子的增加,膨潤土的電動勢由負值向正值變化。當進入膨潤土層間的有機陽離子與膨潤土的CEC等當量時,膨潤土表現(xiàn)出零電位。在電泳現(xiàn)象中表現(xiàn)為當有機陽離子進入膨潤土層間的量小于CEC時,膨潤土顆粒向正極移動;當進入膨潤土層間的有機陽離子的量大于CEC時,膨潤土顆粒向負極移動。這也證明了膨潤土對有機陽離子存在兩個階段的吸附。

膨潤土吸附有機離子的量與膨潤土的CEC以及所含離子的種類有關(guān),也與有機陽離子的種類有關(guān)。例如,Zhong等的研究表明,用相當于CEC150%的HDTMA可能把95%的鈉基膨潤土中的Na+交換出來,但只能把75%的K+交換出來。如果用結(jié)晶紫(CV)陽離子染料與無機膨潤土進行離子交換反應(yīng),只要用相當于CEC的量就能把所有的無機離子交換出來, 這是因為CV染料對膨潤土的吸附系數(shù)顯著大于無機離子。

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