磷素肥料主要用天然磷礦加工制造。高濃度磷肥、復合肥料還涉及磷礦用硫酸提取出磷酸溶液，磷酸再加工成磷酸銨、重過磷酸鈣和復合肥料的過程。磷礦的主要組分是氟磷酸鈣。

可知，用磷礦和硫酸制取磷酸時生成的硫酸鈣的分子數多于磷酸的分子數。用多數商品磷礦制磷酸時，得到每噸P：O；的磷酸，消耗2．6～2．8噸硫酸，生成4．8～5噸主要成分為二水硫酸鈣的磷石膏。

世界上應用較廣泛的濕法磷酸生產工藝為二水硫酸鈣工藝(簡稱二水法)。按應用廣泛程度，二水法磷酸工藝的商業(yè)名稱有普萊昂法、羅納普林克法、賈科勃斯一道爾科法和法埃申斯法，現稱諾斯克?哈愛居羅等。

在制取濕法磷酸的前提下，出于其他目的，如增高制得之濕法磷酸的濃度；磷石膏生產線增高生產中磷礦的分解率；降低生成的硫酸鈣的雜質含量，不同的技術開發(fā)公司和工廠研究成功一些改良的濕法磷酸工藝。已工業(yè)化的典型改良工藝有：

①英國原法埃申斯公司和美國西方石油公司的半水法濕法磷酸工藝。這兩個方法的主要目的是提高磷酸裝置的生產能力和提高制得的磷酸的濃度。但是，磷石膏生產設備從磷酸裝置排出的半水硫酸鈣含有較高的未分解磷礦；晶格中的soj有較高的HPO：一取代率，使半水硫酸鈣(排出生產裝置及較快地轉化成二水硫酸鈣)不利于利用。

半水二水硫酸鈣工藝。在這種工藝流程中先控制磷礦分解反應的條件，使形成的硫酸鈣結晶呈半水硫酸鈣。得到較高濃度的磷酸后，在一定工藝條件下使半水硫酸鈣轉化成二水硫酸鈣。這種經過再結晶操作的硫酸鈣，有較高的純度，可滿足利用的要求。

二水一半水法。此法在通常生成二水硫酸鈣的條件下反應和分離磷酸和二水硫酸鈣，然后在一定的硫酸、磷酸混合酸濃度和約80℃的溫度下使二水硫酸鈣再結晶成半水硫酸鈣。再結晶過程中，原來二水硫酸鈣晶格中的HPOi和未反應的磷礦得以釋出和進一步分解，形成的半水硫酸鈣與溶液分離、洗滌后即得到純度較高、符合利用要求的副產石膏?？梢娫跐穹姿嵘a技術開發(fā)中人們已考慮和針對磷石膏的利用作了相當多的努力。

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